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  • 工業PH計及實驗室PH計應用在火力發電廠受哪些因素影響

    工業PH計及實驗室PH計應用在火力發電廠受哪些因素影響.在火力發電廠中,測量純水pH值時pH計常會出現因流量和溫度影響而誤差較大、表計示值波動不穩定、電極響應慢和電極使用壽命短等情況,文中我們詳細分析了其產生的幾種具體原因,并指出其解決辦法。具體解決方法可以點擊相關下載查看。現舉出一發電廠的PH計,酸度計用案例,進行案例分析:

       某發電廠有4 臺發電機組,1 號、2 號為125 MW機組,配備的是國產儀表;3號、4號為300 MW機組,配備的是進口PH儀表,共8塊純水pH計。在實際工作中,我們曾對進口PH儀表和國產PH儀表進行了對換實驗,發現運行中各自都有優點,但也具有相同的不足之處。作者根據多年現場維護經驗,對此提出一些看法和建議。

    1、常見影響測量純水pH值的因素: ) 流量的影響: 在日常維護中,調節流量閥門pH值就要發生變化。流量的變化對pH值測量帶來的影響可能要超過1pH,而火力發電廠對鍋爐給水pH值的合格范圍定為8.8~9.3,僅0.5pH的空間。這就使表計有時顯示的數值失去了參考意義,起不到化學監督的作用,同時使自動加氨系統誤判斷而亂加藥,易加速熱力系統腐蝕。因pH計測的是氫離子的活度,不是氫離子的濃度。pH=-log(H+);(H+)=f×[H+];f 為H+ 的活度系數;


        圖1 為溶液中總的離子強度與H+ 活度系數f,H+的活度系數f由溶液中所有離子的總強度決定,而不只是依賴于被測離子的強度。從圖1可以看出,只有在理論純水中,活度系數才為1,但只要有其它離子出現活度系數就要改變,隨之pH值就改變了。即pH值受溶液中總的離子強度的影響,改變了總的離子強度就改變了pH值,純水中的離子很少,pH電極附近的離子基本上是由參比電極滲透出的鹽橋溶液中的離子,在離子滲透速度不變的情況下,流量的變化會改變單位體積里的離子數量,從而改變pH值。可以這樣形象地講,參比電極不斷地往外滲透離子,流量的改變使水樣帶走的離子數量發生了變化,影響了pH值,這就是在純水中,PH復合電極測不準且受流量影響的原因。在現場維護中我們也曾采用了一些國外進口PH復合電極,這些PH值電極采用流動液接或自由液接,鹽橋溶液以較快的速度向外滲透,減小了液接電位,整個電極響應快、穩定、壽命長,解決了純水pH值測量的部分問題,但它仍然受流量的影響。解決辦法:
    (1)據我們了解到他們是在每臺純水pH 計前加裝了1 個恒壓閥和流量計,把所有水樣流量調在25ml/min左右,且確保水樣不隨意變動。
    (2)將測量PH電極和參比電極分開,把參比電極放得離測量電極足夠遠,以至于參比電極滲漏出的電解液不污染測量電極和水樣,不改變測量電極附近的離子強度,同時改進了流通測量池,使水樣從靠測量電極一側的底部進水,從靠參比電極一側的上部出水,這樣就避免了滲透液污染問題。
    (2)溫度對純水pH 值的影響:
        根據能斯特方程:式中:E-平衡電極電位,E0- 標準電極電位,n-電子數,F- 法拉第常數,96 485 c/mol;R- 氣態常數,8.314J/(mol.k),T-熱力學溫度,lna=2.303lga;把以上數值,代入能斯特方程,并通過對溫度T求導,來分析測量電池溫度系數受到哪些因數的影響:


      由上式可知,測量電極溫度系數由三部分組成,**是標準電位溫度系數,這是表示電極特性的,一旦選好電極,則不易變化;**是溫度系數斜率,它可以通過儀表的電路設計來補償;第三是溶液溫度系數,無法補償,影響著pH值的準確測量,溫度上升,pH值也上升。只有確保pH值的測量在恒溫條件下,才能消除由被測樣水溫度變化引起的測量誤差。常規的溫度補償是為了得到電極在當前溫度下的斜率,恒溫裝置也不可能保證樣水在25℃不變,因此對于純水測量我們還必須進行25℃的折算。由于純水的緩沖能力特別差,其溶液溫度系數就較大,純水本身的溶液溫度系數約0.015pH/℃,微量(mg/L級)的污染就會使溶液溫度系數上升到0.033pH/℃左右。一般較強酸性溶液的溶液溫度系數較小(如常用的4.0 的標液0.05mol的磷苯二甲酸氫鉀)不需進行這種折算。但純水的pH值合格范圍小,如果水樣溫度發生較大的變化,本來是合格的水樣,會因沒有進行溫度折算,就得出水質不合格的結果。另外還有兩種對測量純水PH值的影響因素,由于篇幅有限,特制定供大家下載查看;是關于:流動電位和地電位;PH計電極選型不同的客觀因素影響,歡迎點擊查看具體解決方法。www.gd-ph.com通過以上分析可知,純水pH值的測量是一個較復雜的問題,涉及到電極、測量池、二次儀表和外界其它許多因素的影響,需要在這幾個方面同時采取針對性的措施,才能解決問題,而單獨一個環節的改善只能起到局部的作用。我廠4臺機組的純水pH計,經過這幾年不斷的改造和完善,其穩定性、可靠性,電極使用壽命都有了較大的提高,為化學監督提供了保證。
     

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